鉛酸蓄電池的主要結(jié)構(gòu)和工作原理
? ? ? ?(1)鉛酸蓄電池的主要結(jié)構(gòu)盡管鉛酸蓄電池種類和型號很多,但其主要結(jié)構(gòu)基本一致,一般由正極板、負極板、隔板、外殼、極板聯(lián)接條、電解液和電極樁7個基礎(chǔ)元件構(gòu)成,正極板的外形像一塊2.2 mm厚、帶微孔的長方形金屬薄板,實際上是一塊帶格的柵格架,在柵格內(nèi)填人活性物資而形成的薄板;柵格架由鉛銻合金澆鑄而成;糊狀活性物資由碾碎的氧化鉛、酸和發(fā)泡材料等制備而成.負極板厚度只有1. 8 mm,表面形狀和結(jié)構(gòu)與正極板差不多,糊狀活性物資是海綿狀的純鉛。
? ? ? ?(2)鉛酸蓄電池的工作原理鉛酸蓄電池工作是一個電化學反應過程.電解液是引起正極板氧化鉛和負極板海綿狀純鉛之間發(fā)生化學反應的液體,也是運送正、負極板之間的電流流過隔板的載體.完全充電的蓄電池。
? ? ? ?在不工作的荷電狀態(tài)下,正極板活性物資是基本純凈的二氧化鉛Pb02,負極板的活性物資是海綿狀純鉛Pb,電解液是64%水H2O和36%硫酸H2SO。的溶液,相對密度(比重)在807 (26. 7'C)時為1.26。
? ? ? ?當蓄電池放電時,正極板上的二氧化鉛PbO2和負極板上的鉛Pb都逐漸變成硫酸鉛PbSO,,電解液中的硫酸H2SO。則逐漸變成水H2O,反應過程中,電荷在直流回路中定向運動形成電流.充電過程與放電過程正好相反,充電時正、負極板上的硫酸鉛Pb50;分別恢復成原來的PbO:和Pb.電解液中的水變成硫酸H2SO4,極板和電解液恢復到原態(tài),蓄電池被充電。
? ? ? ?(3)鉛酸蓄電他的充、放電化學反應式為:
? ? ? ?充電:2PbSO4+2H2O—Pb02+Pb+2H2S04(電解池)
? ? ? ?陽極:PbSO4+2H2O-2eˉ—PbO2+4H+2S04ˉ ;陰極:PbSO4+2e-—Pb+2SO4ˉ
? ? ? ?放電:Pb02+Pb+2H2SO4—2PbSO4+2H2O(原電池)
? ? ? ?負極:Pb + 2SO4ˉ-2e-—PbSO4;正極:PbO2+4H^++2SO4ˉ+2e-—PbSO4+2H2O
? ? ? ?鉛酸蓄電池的活化和修義技術(shù)
? ? ? ?所謂活化.就是將鉛酸蓄電他極板上因硫化而生成的粗晶較硫酸鉛轉(zhuǎn)化為細晶粒硫酸鉛.活化也可以理解為硫化的逆過程.關(guān)于活化技術(shù).也稱修復技術(shù),一直是蓄電池行業(yè)期望得到實現(xiàn)的技術(shù),但至今仍未得到滿足的效果.研究焦點主要集中在活化途徑、活化方法、活化原理及活化電路等方面。
? ? ? ?1、鉛酸蓄電池活化途徑
? ? ? ?一般認為,解決蓄電池硫化問題應從三個方面著手:設(shè)計制造、使用維護和充電方法.以往研究發(fā)現(xiàn),充電方法對蓄電池壽命影響***大,放電過程的影響較小.也就是說,絕大多數(shù)的蓄電池不是用壞的.而是“充壞”的,正確的充電方法對延長蓄電池使用壽命具有舉足輕重的作用.從另一方面想.蓄電池的使用環(huán)境和工作任務是客觀存在的,可適應,難改變,而充電方法是可改變的.我們認為.從充電方法上解決蓄電池硫化問題也有三種途徑:一是預防,即對未硫化的正常蓄電池進行經(jīng)常性的定期充放電活化鍛煉,預防早期硫化.二是維護,即對輕微硫化的舊電池進行充放電活化維護,使粗晶粒硫酸鉛及時電解溶化,恢復其容量功能,防止其早期損壞和報廢;三是修復,即對已經(jīng)硫化損壞的電池進行蓄電池活化修復,實現(xiàn)兩極再現(xiàn)后繼續(xù)使用。
? ? ? ?2、鉛酸蓄電池的活化方法
? ? ? ?以往的經(jīng)驗和研究表明.普通充、放電不能消除硫化和延長蓄電池充放電循環(huán)次數(shù),但各種脈沖充放電法具有該效果.近年來國內(nèi)外的活化技術(shù),在充電方法和充電器方面主要有以下幾種。
? ? ? ?(1)大電流充電法當大的硫酸鉛結(jié)晶晶粒在充電中產(chǎn)生阻抗時,采用大電流能量使其電解和活化,預防和消除極板硫化現(xiàn)象.這種方法消除硫化只可以獲得暫時的效果,并且會在消除硫化的過程中帶來加重失水和正極板軟化問題,難以起到延長電池壽命的作用,只宜起輔助作用。
? ? ? ?(2)負脈沖充電法設(shè)計原理是在充電過程中加入負脈沖,對減少沮升有作用,對消除極板硫化也有一定作用.但不明顯,硫化修復率只有20%,雖然目前使用較廣,但屬淘汰方法。
? ? ? ?(3)添加活性劑方法采用化學劑消除硫酸鉛大晶拉結(jié)晶是有可能的,但不僅成本高,增加了電池內(nèi)阻,還改變了電解液的原結(jié)構(gòu).根據(jù)有關(guān)報道,該法修復率有45%,但修復后使用期較短。
? ? ? ?(4)高頻脈沖充電法即采用高頻脈沖波使硫酸鉛粗結(jié)晶體重新轉(zhuǎn)化為細結(jié)晶體,使其能正常參與充放電化學反應,據(jù)測修復率可達60%,較負脈沖充電法效果好,且技術(shù)簡單實用,目前使用較多.缺點是充電時間長,工作效率低,硫化較嚴重日七效果不佳。
? ? ? ?(5)復合脈沖諧震法即合理地控制充電脈沖頻率與波形,對蓄電池循環(huán)充放電,利用脈沖充電中的不同頻率與波形對硫酸鉛粗晶粒形成諧震,擊碎粗品粒,協(xié)助電化學還原反應,消除電池硫化.這種方法對電池損傷小,修復效率高,應用前景廣闊.缺點是技術(shù)和設(shè)備復雜,成本高,脈沖頻率與波形等諧震技術(shù)要求高,是目前重要研究對象。
? ? ? ?3、脈沖充電的活化原理
? ? ? ?雖然脈沖充電有預防和消除硫化作用,但不同脈沖形式,有不同效果.特定頻率的脈沖充電對硫酸鉛結(jié)晶體有破壞作用,相當于“碎石機”,可將大塊不可逆硫酸鉛擊碎,形成的活性物結(jié)晶細小、孔率高,具有很好的充放電特性,不易產(chǎn)生不可逆的硫酸鹽化.復合脈沖諧震法的基本原理是運用復合脈沖電壓沖擊硫酸鉛粗晶粒,干擾其存在和生長.把蓄電池硫化的“不可逆”變成“可逆”,且基本上不會損傷電池極板.如果采用前沿陡峭的脈沖,利用傅立葉級數(shù)進行頻率分析,可以知道脈沖會產(chǎn)生豐富的諧波成份,其低頻部分震幅大,有可能使大硫酸鉛晶較獲得共震能量;高頻部分震幅小,有可能使小硫酸鉛晶粒獲得共展能盆.正確選取或變換脈沖頻率,適當控制脈沖電流值,以較小的電流密度對正電極充電,就可能使大小硫酸鉛晶粒都活躍起來,有效地解決極板硫化問題.這種方法具有速度快、效率高、耗電少、不使電池失水、不使正極板軟化、不改變電解液原結(jié)構(gòu)等優(yōu)點,且技術(shù)上不難實現(xiàn),是一種較熱門的研究思路。